En Clemmensen Reduction, ¿tiene lugar la deshidratación simultánea (y aparece un doble enlace) si el compuesto tiene un grupo OH? (Como es una reacción catalizada por ácido)

Dado que el sustrato para la reducción de Clemmensen no debe ser una especie lábil a los ácidos, por lo tanto, el sustrato que contiene un grupo -OH primero se deshidratará y luego se reducirá (si los grupos octagonales aún son hidrocarburos alifáticos después de la eliminación del grupo -OH), en la reducción de Clemmensen .

En la reducción original de Wolff-Kishner, los sustituyentes de cloro no se toleran en las posiciones alfa en la reacción. Sin embargo, un desarrollo de Caglioti et al ( La reacción de tosilhidrazonas con hidruro de litio y aluminio ) en la reducción original de Wolff-Kishner que usa tosilhidrazona en lugar de carbonyl compoud y un donador de hidruro en lugar de hidrazina ha demostrado exhibir reducción de alfa-cloro carbonilos sustituidos. Sin embargo, la reducción de los carbonilos alfa sustituidos con Bromo e Iodo sigue sin notificarse.

A2A

Es una muy mala idea hacer Clemmensen con un colgante de OH gratis.

La deshidratación puede ocurrir, pero también puede simplemente clorar. Entonces el cloro puede reaccionar con Zn para formar un organometálico y luego una mezcla …
En reacciones:
[matemática] RCH_2CH (OH) R ‘+ H ^ + \ a [/ matemática] [matemática] RCH_2C ^ + (H) R’ + H_2O [/ matemática].
[matemática] RCH_2C ^ + (H) R ‘+ Cl ^ – \ a RCH_2CH (Cl) R’ [/ matemática].
[matemática] RCH_2CH (Cl) R ‘+ Zn \ a [/ matemática] [matemática] RCH_2CH (ZnCl) R’ \ a [/ matemática] basura.

En pocas palabras, obtendrá una mezcla y bajos rendimientos. Simplemente proteja el OH con un grupo TIPS (usando TIPSCl, este grupo es estable al ácido) y luego agregue fluoruro de tetra n-butilamonio para deshacerse del grupo protector.

Wrt Wolff-Kishner, Sameer ha cubierto los problemas.