Considere P = P (V, T)
Deje que el cambio total en P sea dP.
[matemática] dP = [/ matemática] [matemática] (\ frac {\ parcial P} {\ parcial T}) _ V [/ matemática] [matemática] dT [/ matemática] + [matemática] (\ frac {\ parcial P } {\ parcial V}) _ T [/ matemáticas] [matemáticas] dV [/ matemáticas]
Considere V = V (P, T)
Deje que el cambio total en V sea dV.
[matemática] dV = [/ matemática] [matemática] (\ frac {\ parcial V} {\ parcial T}) _ P [/ matemática] [matemática] dT [/ matemática] + [matemática] (\ frac {\ parcial V } {\ parcial P}) _ T [/ matemáticas] [matemáticas] dP [/ matemáticas]
Sustituyendo dV de la segunda expresión en la primera que obtenemos,
[matemática] dP = [/ matemática] [matemática] [(\ frac {\ parcial P} {\ parcial T}) _ V [/ matemática] + [matemática] (\ frac {\ parcial P} {\ parcial V}) _T [/ matemática] [matemática] (\ frac {\ parcial V} {\ parcial T}) _ P] [/ matemática] [matemática] dT [/ matemática] + [matemática] (\ frac {\ parcial P} {\ parcial V}) _ T [/ matemática] [matemática] (\ frac {\ parcial V} {\ parcial P}) _ T [/ matemática] [matemática] dP [/ matemática]
ya que el término dT debería cancelar el término entre corchetes debería ser 0. De este modo obtenemos el resultado requerido
¿Alguien puede explicar esta ecuación (y de dónde viene el signo menos)?
Proviene de la forma en que los derivados parciales se manejan a través de los determinantes de Jacobi. (Recuerde, la regla de la cadena simple es para derivados ordinarios).
En el lado izquierdo, expresas P en términos de T y V. Existe la identidad
[matemáticas] \ displaystyle \ frac {\ partial (P, V)} {\ partial (T, V)} = \ left (\ frac {\ partial P} {\ partial T} \ right) _V \ left (\ frac {\ partial V} {\ partial V} \ right) _T – \ left (\ frac {\ partial P} {\ partial V} \ right) _T \ left (\ frac {\ partial V} {\ partial T} \ derecha) _V = \ izquierda (\ frac {\ parcial P} {\ parcial T} \ derecha) _V, [/ matemática]
ya que
[matemáticas] \ displaystyle \ left (\ frac {\ partial x} {\ partial x} \ right) _y = 1, \ qquad [/ math] y [math] \ qquad \ displaystyle \ left (\ frac {\ partial y } {\ partial x} \ right) _y = 0. [/ math]
En el lado derecho, está expresando todo en términos de P y T , lo que equivale a transformar la identidad anterior de la siguiente manera:
[matemáticas] \ begin {align} \ displaystyle \ left (\ frac {\ partial P} {\ partial T} \ right) _V & = \ frac {\ partial (P, V)} {\ partial (T, V)} = \ frac {\ partial (P, V)} {\ partial (P, T)} \ frac {\ partial (P, T)} {\ partial (T, V)} \\ & = \ left [\ left (\ frac {\ partial P} {\ partial P} \ right) _T \ left (\ frac {\ partial V} {\ partial T} \ right) _P- \ left (\ frac {\ partial P} {\ partial T} \ right) _P \ left (\ frac {\ partial V} {\ partial P} \ right) _T \ right] \\
& \ qquad {} \ times \ left [\ left (\ frac {\ partial P} {\ partial T} \ right) _V \ left (\ frac {\ partial T} {\ partial V} \ right) _T- \ left (\ frac {\ partial P} {\ partial V} \ right) _T \ left (\ frac {\ partial T} {\ partial T} \ right) _V \ right] \\ & = – \ left (\ frac {\ partial V} {\ partial T} \ right) _P \ left (\ frac {\ partial P} {\ partial V} \ right) _T. \ end {align} [/ math]
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