¡Buena pregunta!
Sí, estas declaraciones parecen contradictorias. Lógicamente, debería haber sido al revés: el oxígeno tiene una mayor afinidad electrónica que el azufre. Pero eso no es lo que se observa experimentalmente. Otra de estas anomalías se puede encontrar en el caso del flúor y el cloro. El cloro tiene más afinidad electrónica que el flúor.
¿Qué causa esta anomalía en el caso del oxígeno y el flúor?
La respuesta es la repulsión electrón-electrón debido al tamaño atómico más pequeño .
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El oxígeno, que es más pequeño que el azufre, tiene sus electrones de capa de valencia colocados más cerca que el azufre. Debido a esto, los electrones se repelen enormemente. A medida que se introduce un electrón externo, se libera energía (que se llama afinidad electrónica) pero al mismo tiempo, parte de la energía se consume debido a la inestabilidad causada por la repulsión electrón-electrón. S0, la afinidad electrónica global del oxígeno resulta ser menor que la del azufre. La misma explicación se aplica al caso del flúor y el cloro.