Las dos teorías reflejan diferentes imágenes de unión y son apropiadas para diferentes situaciones.
La teoría del enlace de valencia (VB) toma como actores principales los átomos individuales y sus propios orbitales atómicos. Para estudiar la vinculación, trata de observar la superposición de los orbitales atómicos. Como puede imaginar, debido a que el bloque de construcción básico de VB son átomos independientes, es mejor para describir moléculas que están cerca de la disociación o cuando los átomos están apenas lo suficientemente cerca como para asociarse, y la imagen de los electrones que se localizan alrededor de sus átomos respectivos es una buena aproximación.
La teoría del Orbital Molecular (MO) considera la molécula como una unidad completa y trata los electrones como deslocalizados y compartidos entre todos los átomos. Los orbitales que MO intenta dibujar pueden cubrir toda la molécula y, por lo tanto, MO tiende a dar una mejor imagen de las moléculas completamente unidas y las características moleculares como la resonancia (donde los electrones se comparten a través de múltiples núcleos en lugar de localizarse como en la teoría VB).
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