Básicamente, el término “estereoquímicamente (activo / in-activo) s-orbital” se refiere al efecto de un par solitario “s-orbital” en la estructura y otras propiedades físicas de un compuesto químico.
Si afecta la estructura, el orbital s que aloja el par solitario se denomina “activo” , de lo contrario “en activo”.
Aunque la teoría VSEPR es una de las teorías más exitosas para describir la unión química y otras propiedades de un compuesto sin profundizar en el rigor matemático, se encontró con fallas al describir una cierta clase de compuestos que tienen 6 pares de enlaces y 1 par solitario.
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Moléculas como [matemática] [BiI_3] [/ matemática], [matemática] [ICl_6] ^ – [/ matemática] etc. incluso en presencia de un par solitario no se distorsionó de la forma perfectamente octaédrica a diferencia de moléculas como [matemática] [ IF_6] ^ – [/ math] que de hecho tenía una estructura octaédrica bastante distorsionada a pesar de que VSEPR requería que ambas moléculas fueran isoestructurales.
Este efecto de no distorsión se atribuyó a la inercia estérica del par de electrones solitarios s-orbitales.
Se cree que las razones detrás de los fenómenos varían ampliamente de un compuesto a otro, incluyendo:
- Interacción anión-anión.
- Desarrollo de carácter direccional como p-orbital en estos s-orbitales.