¿Por qué el reactivo de Grignard generalmente se prepara en exceso?

Hay un par de razones:

  1. El electrófilo (cetona / aldehído / éster / etc.) podría ser más costoso, por lo que tendría sentido financiero usarlo como el reactivo limitante.
  2. Al tener un exceso de material de partida, puede favorecer los productos utilizando el principio de Le Chatelier.
  3. En caso de que no tenga condiciones perfectamente anhidras, es aconsejable preparar el exceso de reactivo de Grignard para que consuma el agua presente; Esto se conoce como un exceso de sacrificio.
    Este es un tipo de técnica sin aire; por ejemplo, “Donde los requisitos de aire libre no son estrictos, se pueden usar otras técnicas. Por ejemplo, puede usarse el uso de un exceso de sacrificio de un reactivo que reacciona con agua / oxígeno. El exceso de sacrificio en efecto “seca” la reacción al reaccionar con el agua (por ejemplo, en el disolvente). Sin embargo, este método solo es adecuado cuando las impurezas producidas en esta reacción no son a su vez perjudiciales para el producto deseado de la reacción o pueden eliminarse fácilmente. Típicamente, las reacciones que usan tal exceso de sacrificio solo son efectivas cuando se realizan reacciones a una escala razonablemente grande de modo que esta reacción secundaria es insignificante en comparación con la reacción del producto deseado. Por ejemplo, cuando se preparan reactivos de Grignard, el magnesio (el reactivo más barato) a menudo se usa en exceso, lo que reacciona para eliminar el rastro de agua, ya sea reaccionando directamente con agua para dar hidróxido de magnesio o mediante la formación in situ del reactivo de Grignard, que a su vez reacciona con agua (por ejemplo, R-Mg-X + H2O → HO-Mg-X + RH). Para mantener el ambiente “seco” resultante, generalmente es suficiente conectar un tubo protector lleno de cloruro de calcio al condensador de reflujo para retardar la entrada de humedad en la reacción con el tiempo, o conectar una línea de gas inerte.
  4. Los reactivos de Grignard también pueden descomponerse por otras vías o dimerizarse en las condiciones de reacción en lugar de experimentar la reacción deseada, y uno puede encontrar que es necesario usar un exceso de reactivo de Grignard en esas circunstancias.