¿Por qué la hibridación solo ocurre en los átomos centrales?

La hibridación no “ocurre”. La hibridación es un modelo que usamos para describir la unión. A veces es conveniente para nosotros hibridar los orbitales atómicos de valencia de un átomo. (Los orbitales son, ellos mismos, derivados de un modelo).

La razón por la que solo usamos hibridación para átomos centrales es que no la necesitamos para describir átomos periféricos.

Sin embargo…

Está perfectamente bien decir, por ejemplo, en formaldehído [math] \ mathrm {H_2C = O} [/ math], que tanto la C como la O están [math] \ mathrm {sp ^ 2} [/ math] hibridadas. Por VSEPR ambos átomos son trigonales planos.

Pero para el oxígeno, realmente no importa mucho.

Ver también mis respuestas anteriores:

La respuesta de Daniel James Berger a ¿Existe la hibridación en un átomo aislado?

La respuesta de Daniel James Berger a ¿Es la hibridación real o simplemente un concepto teórico?

La respuesta de Daniel James Berger a ¿Qué tipo de compuestos se pueden explicar por hibridación?

El ejemplo del Dr. Berger es un buen ejemplo de hibridación en átomos centrales y periféricos. Lo complementaré con un ejemplo de complejos de carbonilo de metales de transición. El metal de 6 coordenadas tiene hibridación d2sp3. El CO tiene hibridación sp más 2 orbitales p no hibridados que se convierten en enlaces pi. El lóbulo híbrido sp aporta densidad de electrones al metal, lo que puede devolver algo de eso por los orbitales d superpuestos con los orbitales antibondones pi * del CO. Esto se llama unión por enlace pi.