La radiación ocurre cuando el cuerpo tiene un dipolo que tiene un estado de energía más bajo disponible. Su pregunta parece asumir que tiene moléculas aisladas, completamente libres de cualquier interacción adicional, pero no es así como ocurren normalmente las moléculas. La razón por la que probablemente piense esto es porque los libros de texto hacen la aproximación limitante para reducir el número de complicaciones adicionales, de modo que explican una cosa, y por supuesto, la aproximación es muy buena para las concentraciones muy bajas de fase gaseosa empleadas en un espectrómetro. Sin embargo, en un cuerpo masivo, los dipolos interactúan con los campos de todas las demás moléculas polares, por lo que hay un enorme aumento en las posibles interacciones dipolares. Los variados niveles de energía provienen del calor en el cuerpo. Un dipolo que interactúa con otro puede recibir energía cinética adicional del impulso de un tercer cuerpo, en cuyo caso puede “excitarse” con respecto a esa interacción y liberar un fotón.
Sí, el fotón tiene una energía precisa, pero hay tantas interacciones dipolares posibles de diferente fuerza debido a la posible variación en la distancia entre dichos dipolos, y podemos agregar polarización de colisión para generar nuevos campos, etc., que terminan con algo así como un continuo.
Una forma de ver esto es considerar quemar algo de sodio metálico. ¿Espera que la llama sea amarilla debido a las líneas de sodio d? Bueno, de hecho, la combustión es tan enérgica que la “llama” aparece blanca. Hay muchas más oportunidades de colisión.
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