La PCl5, a pesar de ser una molécula hipervalente, actúa como electrófilo debido a la alta electronegatividad de los átomos de 5 Cl que tienden a atraer el par de electrones unidos (más precisamente la nube de electrones) hacia sí mismos, lo que deja al átomo de fósforo deficiente en electrones. así nucleófilo puede atacar fácilmente en el átomo de P. Por ejemplo, en la siguiente reacción hay un ataque de doble enlace carbonilo en el átomo de P.
También PCl5 en soluciones diluidas polares se somete a autoionización de acuerdo con el siguiente equilibrio, generando así el nucleófilo Cl (-). por lo tanto, también puede actuar como un nucleófilo.
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PCl5⇌ [PCl + 4] + Cl (-)
por lo tanto, es seguro decir que PCl5 actúa como electrófilo o nucleófilo dependiendo de las condiciones de reacción.