¿Cómo podemos encontrar el estado de oxidación más estable de un metal de transición?

La forma más infalible sería enumerar todas las ecuaciones de reducción para todos los estados de oxidación del metal, y luego calcular la [matemática] E ^ \ circ [/ matemática] de M (0) a M (n).

Afortunadamente, ya existe un marco para esto llamado diagrama de Frost:

La línea roja es el diagrama de Frost para Mn en condiciones ácidas (pH 0); La línea azul está en condiciones básicas.

Algunas explicaciones aclararán el diagrama:

  1. El gráfico ilustra la energía libre de una especie frente al estado de oxidación.
  2. Es una gráfica de [matemáticas] \ Delta G / F = nE ^ \ circ [/ matemáticas] para la pareja M (N) / M (0), contra el número de oxidación N de la especie.
    Por ejemplo, el valor de [math] \ Delta G / F [/ math] para [math] \ text {Mn} ^ {2 +} [/ math] es -2.38, que es equivalente a [math] E ^ \ circ [/ math] de la reacción [math] \ text {Mn} ^ {2+} + 2e ^ – \ rightarrow \ text {Mn} [/ math] multiplicado por 2 (el número de oxidación de [math] \ text {Mn} ^ {2 +} [/ matemáticas].

Después de pensarlo más, te darás cuenta de que cuando se trazan de esta manera, las especies más bajas son las más estables . En consecuencia, Mn [matemáticas] ^ 2 + [/ matemáticas] es más estable en condiciones ácidas.

Hay muchas otras propiedades del diagrama de Frost que lo hacen útil a medida que comienza a comprender la lógica detrás del trazado. Por ejemplo,

  • El potencial estándar para cualquier reacción electroquímica viene dado por el gradiente de la línea que conecta las dos especies en un diagrama de Frost;
  • Las especies más altas son los agentes oxidantes más fuertes.
  • Es probable que un punto convexo (MnO [matemática] _4 ^ {2 -} [/ matemática]) se desproporcione, y así sucesivamente.

Eso se basa en datos termodinámicos, como la combinación de ionización / sublimación / hidratación / energía de red, etc. Por lo tanto, están determinados experimentalmente y hay que recordarlos para obtener ayuda del razonamiento.