¿Dónde se agregará Br2 / FeBr3 cuando reaccione con 1-etoxi-3-nitrobenceno?

Las condiciones propuestas son las condiciones de Friedel Crafts. En general, no funcionan bien con nitro-aromáticos. Sin embargo, el grupo etoxi es todo lo contrario y activa el anillo. Sin embargo, el grupo nitro es un poderoso desactivador, y mi primera respuesta a esta pregunta es que no ocurrirá ninguna reacción.

Si tenemos que tener un producto, el que se propuso anteriormente, el 1-etoxi-3-nitro-5-bromo benceno es una opción. Sin embargo, este producto implica que el grupo nitro está impulsando la sustitución y, de ser así, la naturaleza desactivadora del grupo nitro está reinando y no debería producirse ninguna reacción. La posición 2 apesta, ya que es la más obstaculizada. La posición 4 está menos obstaculizada pero sufre los efectos inductivos y de resonancia del grupo nitro en la posición 3.

Suponiendo que el grupo etoxi está impulsando el proceso, entonces la posición 4 o 6 sería donde debería ocurrir la sustitución. La posición 4 fue eliminada, arriba, así que voy con la posición 6. Resumen de las razones: el grupo etoxi debe conducir el proceso, estéricamente, la posición 6 es mejor que la posición 4, inductivamente, desde la perspectiva del grupo nitro, la posición 6 es mejor y definitivamente mejor desde la perspectiva de la resonancia.

Tenga en cuenta que la numeración utilizada se basa en el compuesto original.

Es cierto que el grupo nitro se está desactivando fuertemente y que el grupo etoxi se está activando fuertemente. Sin embargo, la activación y desactivación tienen que ver con la cinética de la reacción (no * necesariamente * dirección … ver EAS de halobenceno, por ejemplo …). Por lo tanto, probablemente no deberíamos hablar demasiado acerca de si sucederá o no (en función de la tasa) … la pregunta presupone que sí lo hace, y entonces abordaremos dónde.

En mi entrenamiento, me aconsejaron: “en presencia de grupos donantes y retiradores, suponga que el grupo donante sirve como el grupo director”. Dicho esto, EtO ‘gana’, y orto o para para él son los sitios en cuestión (números 2, 4, 6 en numeración de reactivos).

Además del buen punto estérico que Pete hizo anteriormente en la posición 2, un rápido SciFinder de reacciones análogas muestra que los alcoxibencenos favorecen en gran medida la para-adición sobre la orto-adición durante la bromación (vi entre 75/25 – 99/1 relaciones de producto, si no recuerdo mal)

No se puede discutir con datos empíricos. Para un grupo director de alcoxi, parece que triunfa absolutamente sobre la orto.

(Aunque agregaré un aparte, estoy seguro de que si realmente * hicieras * este rxn, ¡verías más de un lugar en TLC!)

El éter es fuertemente donante de electrones, lo que hace que el Br quiera agregar a la posición 2,4 o 6. Pero el grupo NO2 está retirando fuertemente los electrones favoreciendo la adición en la posición 5 ya que la otra posición meta al nitro está ocupada por el éter. Por lo tanto, creo que simplemente debido a las interacciones estéricas, la posición 5 está menos estéricamente obstaculizada que las otras opciones, por lo que creo que el Br agregaría allí produciendo:

5-bromo-1-etoxi-3-nitrobenceno

EDITAR: Creo que la numeración de carbono es diferente con el bromo ahora tomando el lugar número 1, pero podría estar equivocado, así que me quedé con la numeración del OP en el nombre