Primero, la electronegatividad atómica es un valor teórico, que caracteriza a cada elemento y no se determina experimentalmente. Hay algunas electronegatividades orbitales, pero se han utilizado para consideraciones teóricas (hay algunas tablas con sus valores), por ejemplo, para cálculos rápidos de cargas atómicas mediante el método Marsili-Gasteiger. Por lo tanto, no se puede encontrar un enlace funcional entre la electronegatividad y la hibridación.
En segundo lugar, la hibridación también es una idea teórica introducida artificialmente, que ilustra diferentes tipos de unión para los químicos. Sin embargo, la hibridación no se usa en las soluciones MO más precisas de las ecuaciones de Hartree-Fock, los llamados cálculos ab initio (no empíricos). La hibridación predefine la forma de los MO de enlace, lo mismo para diferentes moléculas, que tienen los enlaces correspondientes, pero los cálculos ab initio proporcionan estas formas como resultado específico para cada molécula.
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